環(huán)氧AB膠黃變的成因分析和解決方法
信息來(lái)源于:互聯(lián)網(wǎng) 發(fā)布于:2021-08-24
環(huán)氧樹(shù)脂(epoxy resins)是一種環(huán)氧低聚物(epoxy olygomer),當(dāng)與固化劑(hardener)反應(yīng)便可形成三維網(wǎng)狀物的熱固性塑料,由于其具有粘附力強(qiáng),固化方便,收縮性低,耐酸堿性能好,力學(xué)性能優(yōu)異等特點(diǎn),被廣泛的使用。但環(huán)氧制品容易黃變,耐候性和韌性差,又影響了其自身的發(fā)展。
本文重點(diǎn)就環(huán)氧AB膠黃變問(wèn)題來(lái)討論引起的原因及解決的方法,要解決環(huán)氧AB膠的黃變問(wèn)題,我們首先要看一下環(huán)氧膠的構(gòu)成,通常環(huán)氧AB膠都是由胺類(lèi)固化劑(聚醚胺,改性胺,芳香胺等),環(huán)氧樹(shù)脂(主要是雙酚A),促進(jìn)劑,稀釋劑,填料及其它助劑構(gòu)成。
產(chǎn)生黃變的主要因素應(yīng)該是胺類(lèi)固化劑、促進(jìn)劑壬基酚(NP)及雙酚A樹(shù)脂所造成的。理論上講,
1、胺類(lèi)固化劑在常溫固化時(shí)是不會(huì)產(chǎn)生引起黃變,但是,當(dāng)我們用二胺或三胺基封端PPGS或PEG的時(shí)候,如果工藝存在一定問(wèn)題,或者操作稍有疏忽,形成接枝不完全,或游離胺清除不凈,就會(huì)產(chǎn)生游離胺直接與環(huán)氧樹(shù)脂聚合。這樣不光會(huì)反應(yīng)聚合不完全,內(nèi)應(yīng)力不易釋放,而且還會(huì)使膠面局部范圍的升溫加劇,直接造成飾品膠黃變加快,而游離胺越多黃變也越嚴(yán)重。
2、前面我們分析了胺類(lèi)固化劑致黃成因,但是從實(shí)踐中得出來(lái)的結(jié)論,壬基酚的泛黃成因一般情況下比其他因素都嚴(yán)重。叔胺類(lèi)促進(jìn)劑、壬基酚促進(jìn)劑在熱、太陽(yáng)光或者UV光下會(huì)較快轉(zhuǎn)變成黃色或者紅色,這是由于紫外光能量特別強(qiáng),紫外線(xiàn)的能量極高,足以破環(huán)壬基酚中的C=C和C=O化學(xué)鍵的鍵能,導(dǎo)致壬基酚嚴(yán)重分解,表象就是變黃。再加上壬基酚的殘留也是產(chǎn)品變色的一個(gè)重要因素。烷基酚轉(zhuǎn)換得好、完全、黃變情況就好一點(diǎn),轉(zhuǎn)換得差黃變情況就嚴(yán)重得多。
3、芳香族環(huán)氧樹(shù)脂雙酚A結(jié)構(gòu)易氧化產(chǎn)生羰基化合物,大多數(shù)情況下羰基化合物都是帶有顏色的。
4、最后就是體系中殘留的雜質(zhì)、金屬催化劑都會(huì)誘使一些副反應(yīng)的產(chǎn)生,這些副反應(yīng)的產(chǎn)物有些本身就帶有顏色。
解決的方法大致有兩種:
1、選用比較好的固化劑,促進(jìn)劑及環(huán)氧樹(shù)脂,
2、添加必要的抗氧劑,紫外線(xiàn)吸收劑等助劑來(lái)延緩產(chǎn)品的黃變時(shí)間。
我們前面講到環(huán)氧飾品膠AB膠的固化劑基本上都是改性聚醚胺,在黃變成因上的主要集中在不同企業(yè)生產(chǎn)的聚醚胺,由于工藝,成本等問(wèn)題的原因,生產(chǎn)出來(lái)的固化劑質(zhì)量參差不齊,導(dǎo)致固化后的環(huán)氧膠質(zhì)量差異也比較大。對(duì)于稀釋促進(jìn)劑壬基酚。用精制改性的方法能有效抑制壬基酚的黃變。選擇壬基酚促進(jìn)劑時(shí)要盡量避開(kāi)含苯基,酚羥基的,采用脂肪胺等易黃變品種但是,飾品膠黃變成因很復(fù)雜,除了選用質(zhì)量比較好的聚醚胺與壬基酚外,還有就是選用比較好的環(huán)氧樹(shù)脂和活性稀釋劑。但是要想質(zhì)量穩(wěn)定還是要進(jìn)行批次間的質(zhì)量挑選,我們經(jīng)常會(huì)發(fā)現(xiàn),有些國(guó)內(nèi)大企業(yè)的環(huán)氧樹(shù)脂,批次間的質(zhì)量就有很大區(qū)別,個(gè)別批次出廠(chǎng)時(shí)顏色已經(jīng)黃變,所以這一點(diǎn)要特別注意,活性稀釋劑也很講究,一般折光率差的產(chǎn)品會(huì)影響膠的透明度,而含酚的活性稀釋劑是絕對(duì)不能用的,它也是環(huán)氧飾品膠抗黃變產(chǎn)品的大忌。
除了選用好的原料外,還可以通過(guò)添加耐候性助劑的方法來(lái)延緩黃變的產(chǎn)生??寡鮿┡c紫外線(xiàn)吸收劑,可有效地防止與延遲發(fā)生黃變。然而抗氧劑的種類(lèi)繁多,從中選取適用的產(chǎn)品,需要一定的技術(shù)與經(jīng)驗(yàn)積累。通常抗氧劑主要是捕捉過(guò)氧化自由基和分解氫過(guò)氧化物,一般情況下,依據(jù)各個(gè)廠(chǎng)家的生產(chǎn)工藝及原料、溶劑、助劑、填料,哪個(gè)階段的黃變,黃變程度的不同,而建議使用不同的抗氧劑。造成環(huán)氧體系氧化黃變的重要元兇還有紫外線(xiàn),來(lái)源主要是太陽(yáng)光,因此,特別是在面對(duì)生產(chǎn)出來(lái)的產(chǎn)品需要在戶(hù)外使用的客戶(hù),我們都會(huì)推薦在產(chǎn)品中添加一定量的紫外線(xiàn)吸收劑,能有效地吸收紫外線(xiàn),延緩黃變,而且,紫外線(xiàn)與抗氧劑一起使用,能起到一個(gè)協(xié)同效應(yīng),起到1加1大于2的效果,當(dāng)然,抗氧劑與紫外線(xiàn)吸收劑的使用并不能從根本上解決黃變問(wèn)題,但是在一定的范圍和一定的時(shí)間內(nèi),還是能有效地防止產(chǎn)品氧化黃變,保持產(chǎn)品水色透明,提高產(chǎn)品的檔次。
環(huán)氧飾品膠的黃變成因多而復(fù)雜,但不是完全不可避免,只要我們?cè)谂淞蠒r(shí),嚴(yán)格挑選、注意細(xì)節(jié),即使不可長(zhǎng)期保持不變,但較長(zhǎng)時(shí)間的延緩黃變還是可行的。
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